La Giunta Comunale 2004-2009 era composta da:

Maurizio Semplici
Sindaco, con delega ai Lavori pubblici, all’Urbanistica, ai Servizi a rete, alla Caccia
e-mail sindaco.barberino@barberinovaldelsa.net

Mario Becattelli
Vice Sindaco con delega agli Affari Generali, al Personale all’Ambiente, all’URP e Comunicazione

Antonella Secci
Assessore con delega al Bilancio, a Finanze e tributi, ai Trasporti Pubblici

Patrizia Sollazzi
Assessore con delega ai Gemellaggi

Silvano Bandinelli
Assessore con delega al Decoro urbano, al Commercio, al Turismo, alle Attività produttive, alla  Protezione civile

Matteo Ceccatelli
Assessore con delega ai Sistemi informatici e Innovazione tecnologica, al Decentramento e Partecipazione, alla Cooperazione internazionale